引用:

下面引用由方天玑在 2004/12/30 15:02 发表的内容：假如建立一套特别的数学——或者是一个数学模型，可不可以解决多电子体系的近似问题？正如黎曼几何的出现才使爱因斯坦的广义相对论有了存在的空间。

我猜现在的计算化学工作者都在干的工作并不是你所说的，他们再利用现有的体系对一批又一批的实际问题进行解答，因为他们认为现有的基本近似可以满足人们的需要，所以大家都不再继续探索，人类的需求才是科技发展的动力，所以没人考虑是不是在建立起来一套新的数学模型，来解决这个多电子近似问题，当有一天，很多科学家发现现有的计算方法不能解释一系列问题，而这些问题的解决又必须涉及精确求解多电子的薛定谔方程，那时这种理论就产生了，而提出这一理论的人就被称作“天玑斯坦”，哈哈，开个玩笑！
相信这个东东的解决怎么也的等到我孙子那辈了。

基本同意你的看法，这话应该对数学系的人说去。然而中国入世的文化传统和现在社会的氛围使他们不愿去探索看起来没有用的东西——数学是不需要在实践基础上总结的，他们的演算就是实践——又一项成果落不到中国人手里了。

简单的讲，多电子原子的哈密顿算符是多电子哈密顿算符，
采用中心力场近似后变成了单电子算符，这就是主要的近似，
跟你理解的差不多。

至于数学上的问题，好像这类方程是没有精确解的，
这种问题与黎曼几何是不同的事情，
欧氏几何第五公理源自低引力情况下地球的平直时空，
但是这个公理实际上是可以改变的，这样导致非欧几何的出现。
而多体问题不可求解不是公理体系出现了问题，而是找不到解决问题的办法。

引用:

下面引用由方天玑在 2004/12/31 21:55 发表的内容：
对于中心力场法的原子轨道能加和计算原子总能量，书上写的是“近似”。近似在哪里呢？是屏蔽常数吗？但屏蔽常数是连续可调的，应该可以找到一个足够精确的常数使计算的能量等于实测的能量吧？我理解中心力场法把其它电子对目标电子的作用统统归结到核上，再把核与电子分开，视作氢原子处理。是否是这样？

对一个线性自轭算符有若干本征函数psai1,psai2......那psai1*等等会不会也是它的本征函数？

一维势箱的能量计算公式里规定n>=1,如果n<0会是什么？是反物质吗？正如狄拉克解哪个方程得的虚数解一样。这时psai是小于零的，一个正的和一个负的叠加，没了。它们的能量，两个n^2，释放了......

课上提到环丁二烯的两条简并轨道（每个上面一个电子）不稳定，会畸变，那氧气的pai反键上的两个电子也是一个一条简并轨道，为什么很稳定？

氧气的第一激发态为什么是两个电子在一条轨道上?相对于在两条轨道上且自旋相反的情况,它的能量不是要更高一些吗?为什么叫它第一激发态呢?
还有环丁二烯非键轨道的简并所导致的不稳定-畸变是怎么回事?铜络合物也有类似的问题.氧气的也有,为什么很稳定?

今天中级无机课上老师讲到配位化合物的电子光谱
我这时才感觉到光谱项有多重要
但是我们光谱项的推引学得太简单了
有点可惜
反正希望将来的学弟学妹们能够好好的学习光谱项
不过我估计这个帖子没人看得到了
好就没人来这里了

结构化学真的太难了，我以前从来没接触过，有相关笔记提供么？